頂空氣相色譜法(HS-GC)又稱液上氣相色譜分析，它采用氣體進樣，可專一性收集樣品中的易揮發性成分，與液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶劑時引起揮發物的損失，又可降低共提物引起的噪音，具更高靈敏度和分析速度，對分析人員和環境危害小，操作簡便，是一種符合“綠色分析化學”要求的分析手段。
頂空分析方法隨氣相色譜分析方法的發展在不斷更新和發展，現代頂空分析法已形成一個相對較為完善的分析體系。主要分為靜態頂空分析、動態頂空分析、頂空-固相微萃取三類。
頂空氣相色譜法由于具有低檢測限、快速簡便等特點，因而在食品衛生、環境保護、合成材料、生物化學等眾多領域中得到廣泛應用。
頂空氣相色譜法也是測試高聚物化學穩定性的一種快速而又簡便的方法。取容器中的氣體進行氣相色譜分析，則可了解在各種溫度下容器材料的抗水蒸汽、抗HCl氣等的性能。
例如：圖2-42表示聚縮醛暴露于HCl氣之前的頂空分析；
圖2-43表示此材料暴露于HCl氣中0.5～1h之后的頂空分析。比較兩圖可以看出，聚縮醛暴露于HCl氣之后，氣態組分明顯增加，表明聚縮醛受到了破壞。
