頂空固相微萃取技術是基于采用涂有固定相的熔融石英纖維來吸附、富集樣品中的待測物質。其中吸附劑萃取技術始于1983年，其大特點是能在萃取的同時對分析物進行濃縮，目前常用的固相萃取(SPE)技術就是將吸附劑填充在短管中，當樣品溶液或氣體通過時，分析物則被吸附萃取，然后再用不同溶劑將各種分析物選擇性地洗脫下來。
頂空固相微萃取克服了傳統樣品前處理技術的缺陷，集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體，大大加快了分析檢測的速度。其顯著的技術優勢正受到環境、食品、醫藥行業分析人員的普遍關注，并大力推廣應用。
頂空固相微萃取的操作：
其裝置類似于一支氣相色譜的微量進樣器，萃取頭是在一根石英纖維上涂上頂空固相微萃取涂層，外套細不銹鋼管以保護石英纖維不被折斷，纖維頭可在鋼管內伸縮。將纖維頭浸入樣品溶液中或頂空氣體中一段時間，同時攪拌溶液以加速兩相間達到平衡的速度，待平衡后將纖維頭取出插入氣相色譜汽化室，熱解吸涂層上吸附的物質。被萃取物在汽化室內解吸后，靠流動相將其導入色譜柱，完成提取、分離、濃縮的全過程。頂空固相微萃取技術幾乎可以用于氣體、液體、生物、固體等樣品中各類揮發性或半揮發性物質的分析。發展至今短短的10年時間，已在環境、生物、工業、食品、臨床醫學等領域的各個方面得到廣泛的應用。在發展過程中，主要涉及到探針的固相涂層材料及涂漬技術、萃取方法、聯用技術的發展、理論的進一步完善和應用等幾個方面
